高分子化学 | 合法藥品大搜索
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高分子化学 - 第五章 离子聚合 | PDF高分子化学 - 第五章 离子聚合1. 第五章 离子聚合
5.1 引言
离子聚合的理论研究开始于五十年代
1953 [1] 年，Ziegler在常温低压下制得PE
1956 年，Szwarc发现了“活性聚合物”
离子聚合的定义：
离子型的连锁聚合简称离子聚合，离子聚合的活性中心是离子或离子对
离子聚合有别于自由基聚合的特点：
根本区别在于聚合活性种不同
离子聚合的活性种是带电荷的离子或离子对：
碳阳离子
通常是<
碳阴离子
离子聚合对单体有较高的选择性
• 带有 1,1-二烷基、烷氧基等推电子基的单体才能进行阳离子聚合
• 具有腈基、羰基等强吸电子基的单体才能进行阴离子聚合
• 羰基化合物、杂环化合物，大多属离子聚合
聚合机理和动力学研究不如自由基聚合成熟
原因：
• 聚合条件苛刻，微量杂质有极大影响，聚合重现性差
• 聚合速率快，需低温聚合，给研究工作造成困难
• 引发体系为非均相
• 反应介质的性质对反应也有极大的影响，影响因素复杂
离子聚合的应用：
在理论上，离子聚合有较强的控制聚合物大分子链结构的能力，通过离子聚合可以获得“活性聚
合物”、“遥爪聚合”、“嵌段聚合物”、“接近单分散聚合物”等，使人们可以进行有目的的
分子设计，合成出具有预想结构和性能的聚合物。
在工业生产中，利用离子聚合已经生产了许多性能优良的聚合物，如丁基橡胶（异丁烯与丁二烯
或异戊二烯的阳离子共聚物）、异戊橡胶（合成天然橡胶）、 SBS热塑性橡胶等。
5.2 阳离子聚合
到目前为止，对阳离子聚合的认识还不很深入，原因：
阳离子活性很高，极易发生各种副反应，很难获得高分子量的聚合物
碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反应——构成了阳离子聚合的特点
引发过程十分复杂，至今未能完全确定
目前采用阳离子聚合并大规模工业化的产品只有丁基橡胶
1. 阳离子聚合反应
阳离子聚合的反应通式为：
2. 式中： [2] 表示阳离子活性中心，通常为碳阳离子或氧翁离子。 是紧靠中心离子的引发剂
碎片，称反离子或抗衡离子。
2. 阳离子聚合单体
具有推电子基的烯类单体原则上可进行阳离子聚合
...
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