活性聚合反應 | 合法藥品大搜索
活性自由基聚合反應—活性自由基聚合反應[编辑].從1970年代開始發現了一些新的方法,可以使用活性聚合反應來發展自由基化學。這些技術涉及催化 ...
活性聚合反應在高分子化學中是一種鏈增長聚合反應,然而在活性聚合反應中,聚合物鏈的活性端並不具有鏈終止的能力。[1][2]這種聚合反應中缺少鏈終止反應和鏈轉移反應,且聚合起始的速度遠比鏈成長的速度來得大,以上特性產生的結果是:聚合物鏈生長的速度比傳統聚合方法的速度還來得恆定,且這些鏈的長度是相似的(即它們具有非常低的多分散性指數)。活性聚合反應對於區段共聚物的合成是一種常用的方法,由於可以分階段進行合成,所以可以控制不同階段合成的鏈段上具有不同的單體。另外的優點是可以預定想合成的聚合物的分子量,及控制末端基團。
IUPAC 定義
活性聚合反應: 不具鏈轉移及鏈終止反應的鏈增長聚合反應 注: 在許多情況下, 鏈的起始反應速度比鏈的延長速度來得快 , 使動能鏈所帶的能量在聚合反應中是穩定的。[3]活性聚合反應是理想的聚合反應,因為它為聚合物的合成提供了精準度及可控性──由於聚合物的特性常常表現在他們的微觀結構以及分子量上,這兩點非常重要。相較之下,要在非活性聚合反應中,對分子量和多分散性指數的可控性是比較低的。[4][5]
在許多情況下,活性聚合反應會被混淆或認為是控制聚合反應。雖然這兩個反應非常相似,但還是有明顯的區別來區分這兩個反應。活性聚合反應被定義為終止或鏈轉移被移除的聚合反應,可控制聚合反應終止的地方被抑制,但不被移除,藉此來引發聚合物的休眠狀態。然而,這區分仍然是一個有爭議的文獻。
主要的活性聚合反應技術是:
活性陰離子聚合反應 活性陽離子聚合反應 活性開環易位聚合反應 活性自由基聚合反應 活性鏈增長縮聚反應活性聚合反應是由邁克爾史瓦克在1956年首先證明。他以苯乙烯作為單體,以鹼金屬 / 萘的系統作為起始劑,在四氫呋喃(THF)中進行陰離子聚合反應。他發現,在起始劑系統中加入單體後,黏度便會增加(聚合物的分子量上升時會增加其溶液的黏度,因此黏度可作為聚合反應進行與否的一個指標),當...
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第七章自由基加成聚合 | 合法藥品大搜索
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