溶胀 | 合法藥品大搜索
高分子的溶解是一个相对缓慢的过程,可分为溶胀和溶解两个阶段,溶胀是指溶剂分子扩散进入高分子内部,使其体积膨胀的现象。溶胀是高分子材料特有的现象,其 ...
由于高分子的相对分子质量[1]大且具有多分散性,分子形状有线形、支化和交联的不同类型,聚集态结构[2]有结晶态和非结晶等类型,因此,高分子的溶解现象比小分子化合物复杂得多。高分子的溶解是一个相对缓慢的过程,可分为溶胀和溶解两个阶段,溶胀是指溶剂分子扩散进入高分子内部,使其体积膨胀的现象。溶胀是高分子材料特有的现象,其原因在于溶剂分子与高分子尺寸相差悬殊,分子运动速度相差很大,溶剂分子扩散速度较快,而高分子向溶剂中的扩散缓慢。因此,高分子溶解时首先是溶剂分子渗透进入高分子材料内部,使其体积增大,即溶胀。随着溶剂分子的不断渗入,溶胀的高分子材料体积不断增大,大分子链段运动增强,再通过链段的协调运动而达到整个大分子链的运动,大分子逐渐进入溶液中,形成热力学稳定的均相体系,即溶解阶段,如图1所示。 [1]
图1 溶胀示意图溶胀有两种:
①无限溶胀:线形聚合物溶于良好的溶剂中,能无限制吸收溶剂,直到溶解成均相溶液为止。所以溶解也可看成是聚合物无限溶胀的结果。
例:天然橡胶[3]在汽油中;PS在苯中。②有限溶胀:对于交联聚合物[4]以及在不良溶剂中的线形聚合物来讲,溶胀只能进行到一定程度为止,以后无论与溶剂接触多久,吸入溶剂的量不再增加,而达到平衡,体系始终保持两相状态。用溶胀度[5]Q(即溶胀的倍数)表征这种状态,用平衡溶胀法测定之。聚合物溶解时必须先经过吸收溶剂从而使聚合物膨胀的过程。聚合物溶解时先溶胀的原因是:
1、聚合物蜷曲的形状能提供溶剂分子扩散[6]进去的空间;2、溶剂分子较小,扩散速度较快,在聚合物扩散至溶剂中引起它溶解之前,溶剂分子已扩散到聚合物分子间引起它的溶胀。
由于高分子的长链分子量大, 所以当把高聚物浸入溶剂中时,高聚物不是马上溶解,其溶解过程一般分为两个阶段: 首先是分子量小、扩散速率[7]快的溶剂分子向高聚物中渗透, 使高聚物体积膨胀[8], 即溶胀。然后才是高聚物分子向溶剂中扩散,溶解。这就是说,在高聚物的溶解过程中,要先经过溶胀阶段,然后才能溶解。纤维都是由线型大分子组成的部分结晶的高聚物,即纤维的超分子结构[9]中存在着结晶区和无定形区。结晶区大分子排列紧密,孔隙小而少;无定形区分子排列较疏松,微隙分布较多。当纤维与水或水蒸气接触时,水分子沿着纤维的微隙进入无定形区后,削弱了纤维大分子...Page 1 1 行政院國家科學委員會補助專題研究計畫成果報告 ... | 合法藥品大搜索
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