聚合反应 | 合法藥品大搜索
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缩聚反应① 1929年，W.H.卡罗色斯按照反应过程[1]中是否析出低分子物，把聚合反应分为缩聚反应和加聚反应。缩聚反应通常是指多官能团[2]单体之间发生多次缩合，同时放出水、醇、氨或氯化氢[3]等低分子副产物的反应，所得聚合物称缩聚物[4]。加聚反应是指 α-烯烃[5]、共轭双烯和乙烯[6]类单体等通过相互加成形成聚合物的反应，所得聚合物称加聚物[7]，该反应过程中并不放出低分子副产物，因而加聚物的化学组成和起始的单体相同。链式聚合与逐步聚合区别
1. 单体的消失（用转化率[8]%表示）与聚合时间的关系：在逐步聚合反应[9]中，所有单体的不同官能团之间都能进行反应，因此单体很快消失，这时的转化率要用单体官能团的反应程度[10]p来表示，它们之间的关系为转化率%=100p。而在链式聚合反应中，单体是逐渐消失的。3. 从反应热[11]及活化能来比较：链式聚合反应的反应热较大，在20～30千卡/摩尔[12]之间，所以聚合最高温度[13]Tc很高，在200～300℃之间，在一般聚合温度[14]下，可以认为它是不可逆反应[15]。链式聚合反应的链增长活化能很小，在5千卡/摩尔左右，因此只要引发剂产生自由基[16]，链增长即迅速进行，能在一秒钟左右形成唒约为1000的长链[17]高分子。但在逐步聚合反应[18](如聚酰胺和聚酯)中，反应热只有5千卡/摩尔左右，它们的Tc低至40～50℃。所以在一般温度下它是可逆反应[19]，化学平衡[20]既依赖于温度，又依赖于小分子[21]副产物的浓度。逐步聚合反应的链增长活化能在15千卡/摩尔左右，所以聚合必须用高温，往往要采用催化剂以降低反应温度，并在高真空[22]下反应，以尽量除去小分子副产物。概述
③悬浮聚合 通常是在大量的水介质中进行，散热容易，产物是0.05～2mm左右的小颗粒，容易洗涤、分离，产物纯度较高；缺点是产物容易粘壁，影响聚合釜[23]传热和生产周期[24]。悬浮聚合主要用于聚氯乙烯[25]、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的工业生产[26]。④乳液聚合 由于使用了乳化剂[27]而具有特殊机理,单体在胶束[28]中引发、聚合是在单体－聚合物乳胶粒中进行。其特点是速度快、产物分子量大、体系粘度低、易于散热；缺点是乳化剂等不易除净，影响产物性能，特别是电性能较差，在工业上乳液聚合主要用于合成橡胶[29]的...
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高分子化學 | 合法藥品大搜索
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