二醇 | 合法藥品大搜索
多元醇如果其羟基均处于相邻的位置,在与一分子高碘酸反应后得到α-羟基醛或酮,可进一步与高碘酸反应,其过程和1,2-二醇类似,形成环状酯中间体。对于多羟基 ...
二醇 用数字标明羟基的相对位置。对于简单的或泛指的二醇,羟基的相对位置可用希腊字母 α、β、γ、…分别表示相邻、相隔一个和两个碳……;α、w表示两个羟基分别位于分子的两端。一般分脂肪二醇、环二醇和苯基[1]取代的脂肪二醇三大类,各类又可按羟基的相对位置再分类。 [1] 二醇 链状脂肪二醇从含 6个碳原子开始皆为固体,不足6个碳原子的二醇为粘稠液体。环二醇,如环戊或环己二醇也都是固体。苯基取代的脂肪二醇中,其中一个羟基位于α碳上则容易形成固体;两个羟基都距芳基较远时,则往往难成为固体。最简单的二醇,如乙二醇、丙二醇可在常压下蒸馏,其他的低级二醇须减压蒸馏,否则容易失水。通常每增加一个碳原子,沸点约升高10~15℃,但α,β,γ二醇沸点相差25~30℃。一般两个羟基相距越远,沸点越高(氢键的影响),例如α,w二醇的沸点比其相应的同分异构体[2]高15~20℃。但羟基位于三级碳上的二醇比相应的其他二醇的沸点低。 [1] 方法很多,主要包括:二卤代烃、卤代醇、环氧化合物[3]的直接或间接水解[4];二元醛、酮、酸及羰基酸的氢化;羟基醛、酮、酸、环氧化合物的还原;二烯的水合;烯烃[5]的氧化等。这些方法制得的二醇产物与原料的碳原子数相同。用格利雅试剂[6]与二元醛、酮或酯反应,则可得到比原料碳原子数多的二醇,并能制得环二醇。用羟醛缩合(见缩合反应[7]),也可得到碳原子数增多的产物。 [2]高碘酸氧化邻二醇
高碘酸(H5IO6)、偏高碘酸钾(KIO4)、偏高碘酸钠(NaIO4)的水溶液可以使1,2-二醇的碳碳键断裂,羟基氧化成相应的醛、酮,并且能够定量的反应。因此根据高碘酸的消耗量可以推知多元醇中所含相邻醇羟基的数目。反应过程中生成了环状酯中间体。多元醇如果其羟基均处于相邻的位置,在与一分子高碘酸反应后得到α-羟基醛或酮,可进一步与高碘酸反应,其过程和1,2-二醇类似,形成环状酯中间体。对于多羟基化合物[8]的氧化产物,可简单看做是醇羟基所连接的碳原子之间的碳断裂,断裂部分各与一个羟基结合,然后失水,这样可以方便的推出最终的氧化产物。另一方面,也可以根据H5IO6消耗数量及氧化产物来推测原化...中國人造纖維 | 合法藥品大搜索
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