烯醇矽醚 | 合法藥品大搜索

反應—1、使用TMSCl／Et3N／DMF體系製備：在Et3N/DMF體系中，用醛酮與TMSCl反應生成三甲矽烯醇醚。用叔丁基二甲基氯矽烷也可以得到相應的 ...

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矽烯醇醚（Silyl enol ether），又稱烯醇矽醚，是烯醇醚中氧原子上的基團為矽基取代形成的一類化合物。烯醇矽醚是烯醇的穩定形式，熱穩定性較高，是有機合成中的重要中間體。

烯醇矽醚一般由用含矽-鹵鍵的化合物（如氯矽烷）與醛、酮在弱鹼存在下反應或捕獲醛、酮去質子化生成的烯醇負離子得到。[1][2]

1、使用 TMSCl／Et3N／DMF 體系製備：在 Et3N / DMF 體系中，用醛酮與 TMSCl 反應生成三甲矽烯醇醚。用叔丁基二甲基氯矽烷也可以得到相應的叔丁基二甲基矽基烯醇醚。

Si-O鍵鍵能很高，羰基化合物與三甲氯矽烷反應時，不需加入強鹼，羰基化合物中少量存在的烯醇式就可以與三甲基氯矽烷反應，而反應後只要用弱鹼如三乙胺處理，便可得到烯醇矽醚。[3]氯矽烷中的矽原子對氧有高度的親電性。該反應可能的機理有如下兩種：[3]

不對稱酮與三甲基矽基化合物作用時產生兩種烯醇矽醚的混合物，並以熱力學控制產物即較穩定的多取代烯烴為主要產物。對於有些酮類如樟腦就不能用三甲基氯矽烷，而需要採用三氟甲磺酸三甲矽基酯（CF3SO3SiMe3）作為生成烯醇矽醚的試劑。

2、使用強鹼／TMSCl 體系製備：用非親核性的強鹼如LDA或NaHMDS，與酮作用生成相應的烯醇負離子，並用 TMSCl 捕獲它，也可以製得烯醇矽醚。如果酮是不對稱酮，則主要生成動力學控制的產物。

例如，三甲矽烯醇醚可由三甲基氯矽烷與用LDA處理酮後產生的烯醇負離子作用得到：